中文名 | 2-丁酮 |
英文名 | 2-Butanone |
别名 |
丁酮 甲基乙基酮 甲乙酮 MEK 甲乙酮 [2-丁酮] |
编号系统
CAS号:78-93-3
MDL号:MFCD00011648
EINECS号:201-159-0
RTECS号:EL6475000
BRN号:741880
PubChem号:24872423
物性数据
1.性状:无色液体,有似丙酮的气味。[1]
2.熔点(℃):-85.9[2]
3.沸点(℃):79.6[3]
4.相对密度(水=1):0.81[4]
5.相对蒸气密度(空气=1):2.42[5]
6.饱和蒸气压(kPa):10.5(20℃)[6]
7.燃烧热(kJ/mol):-2261.7[7]
8.临界温度(℃):262.5[8]
9.临界压力(MPa):4.15[9]
10.辛醇/水分配系数:0.29[10]
11.闪点(℃):-9(CC)[11]
12.引燃温度(℃):404[12]
13.爆炸上限(%):11.5[13]
14.爆炸下限(%):1.8[14]
15.溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯,可混溶于油类。[15]
16.相对密度(g/mL,20/4ºC):0.8049
17.相对密度(g/mL,25/4ºC):0.7997
18.折射率(n20ºC):1.3788
19.折射率(n25ºC):1.3764
20.黏度(mPa·s,25ºC):0.423
21.黏度(mPa·s,30ºC):0.365
22.闪点(ºC,闭口):-7.2
23.闪点(ºC,开口):1.67
24.燃点(ºC):516
25.蒸发热(J/mol,b.p.):23.3
26.熔化热(KJ/mol):8.4
27.生成热(KJ/mol):279.2
28.比热容(KJ/(kg·K),定压):2.297
29.电导率(S/m):3.6×10-9
30.体膨胀系数(K-1,0~80ºC):0.00142
31.体膨胀系数(K-1,0~30ºC):0.00129
32.临界密度(g/mL):0.270
33.临界体积(cm3·mol-1):267
34.临界压缩因子:0.252
35.偏心因子:0.324
36.Lennard-Jones参数(A):14.49
37.Lennard-Jones参数(K):145.9
38.溶度参数(J·cm-3)0.5:18.796
39.van der Waals面积(cm2·mol-1):7.910×109
40.van der Waals体积(cm3·mol-1):49.270
41.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2478.6
42.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-238.7
43.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :339.47
44.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-146.6
45.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):103.26
46.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2444.1
47.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-273.3
48.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :239.0
49.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-151.4
50.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):158.9
毒理学数据
1.急性毒性[16]
LD50:2737mg/kg(大鼠经口);6480mg/kg(兔经皮)
LC50:23500mg/m3(大鼠吸入,8h)
2.刺激性[17]
家兔经皮:13780μg(24h),轻度刺激(开放性刺激试验)
家兔经眼:80mg,引起刺激。
3.亚急性与慢性毒性[18] 大鼠暴露于5000ppm,每天6h,每周5d,共90d。引起雄性大鼠肝重增加,脑和脾重量下降,血液生化指标轻度变化;雄性大鼠仅轻度肝重增加。
4.致突变性[19] 性染色体缺失和不分离:酿酒酵母菌33800ppm。
5.致畸性[20] 大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量(TCLo)3000ppm/7h,致颅面部(包括鼻、舌)、泌尿生殖系统发育畸形。大鼠孕后6~10d吸入最低中毒剂量(TCLo)2900mg/m3,致颅面部(包括鼻、舌)、肌肉骨骼系统、胃肠道发育畸形。
6.其他[21] 大鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):3000ppm(7h)(孕6~15d),致颅面部(包括鼻、舌)发育异常,致泌尿生殖系统发育异常,致凝血异常。
TCLo:100ppm(人吸入,5min)
生态学数据
1.生态毒性[22]
LC50:1690~5640mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);3200mg/L(96h)(黑头呆鱼,pH值7.5);1950mg/L(24h)(卤虫);<520mg/L(48h)(水蚤,pH值8);918~3349mg/L(48h)(水蚤,pH值7.21)
IC50:110~4300mg/L(72h)(藻类)
2.生物降解性[23]
好氧生物降解(h):24~168
厌氧生物降解(h):96~672
3.非生物降解性[24]
水中光氧化半衰期(h):1.80×104~7.10×105
空气中光氧化半衰期(h):64.2~642
一级水解半衰期(h):>50a
分子结构数据
1、摩尔折射率:20.60
2、摩尔体积(cm3/mol):91.6
3、等张比容(90.2K):196.3
4、表面张力(dyne/cm):21.0
5、极化率(10-24cm3):8.17
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:1
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:3
6.拓扑分子极性表面积17.1
7.重原子数量:5
8.表面电荷:0
9.复杂度:38.9
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.化学性质:丁酮由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢,因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合,生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时,生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用硝酸氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳定,500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时,生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩合,首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮,接着脱水生成甲基异丙烯基酮。该化合物受日光或紫外光照射时发生树脂化。与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应,生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应,生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮,例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。
2.稳定性[25] 稳定
3.禁配物[26] 强氧化剂、碱类、强还原剂
4.聚合危害[27] 不聚合
贮存方法
储存注意事项[28] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
有气相和液相脱氢两种方法。
(1)气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。
(2)丁烷液相氧化法
丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁酮。目前在美国约20%的丁酮是用此法生产的。
目前正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。
(3)丁烯液相氧化法
此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。
丁烯转化率约95%,丁酮收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。
(4)异丁苯法
正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。
苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;
异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;
然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分离精制而得成品。
此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。
1.硫酸间接水合法 含丁醇的混合C4馏分与硫酸接触生成酸式硫酸酯和中式硫酸酯,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提浓得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后,得成品。
2.正丁烯直接水合法 此法分两种,一种以树脂为催化剂,另一种以杂多酸为催化剂。
3.仲丁醇脱氢法 此工艺分气相法与液相法,大部分采用气相法脱氢工艺。即仲丁醇在脱氢催化剂作用下经脱氢制得丁酮。
4.乙烯气相氧化法。
5.异丁苯法 正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。此法特点是:工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。
6.含丁醇的混合C4馏分与硫酸反应,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提纯得仲丁醇。纯仲丁醇经镍或氧化锌催化脱氢后,得成品。或者利用正丁烯直接水合法。
7.以工业品丁酮为原料,加入少量无水碳酸钠,搅动,加热回流,过滤后蒸馏。选择不同塔板的精馏塔和回流比,可得到不同含量的纯品丁酮。
8.主要采用酯化法。以含丁烯的混合C 4 馏分为原料,与硫酸进行酯化反应,生成酸性硫酸酯和中性硫酸酯,然后用水稀释,水解生成仲丁醇水溶液,再经脱水、提浓得仲丁醇,最后经催化脱氧后,得成品反应如下:
C 4H8+H2S O 4→ 4C 3H9HS O 4→ OC 3H9OH+H2S O 4
C 4H9OH -H2→ CH3C O C 2H5
用途
1.丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏,其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂。
2.丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。
3.用作洗涤剂、润滑油脱蜡剂、硫化促进剂和反应中间体等。
4.用于有机合成。用作色谱分析标准物质、溶剂。
5.用于电子工业,常用作清洗去油剂。
6.除了广泛用于炼油、涂料、助剂、胶黏剂、染料、医药及电子元件清洗等方面外,主要用于硝酸纤维素、乙烯基树脂、丙烯酸树脂和其他合成树脂的溶剂。其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低。在植物油的萃取、精制过程的共沸精馏以及制备香料、抗氧化剂等方面也有应用。
7.是有机合成原料,可作溶剂。在炼油工业中作润滑油的脱蜡剂,同时用于医药、涂料、染料、洗涤剂、香料和电子等工业。液体油墨的溶剂。化妆品中用于指甲油的制造,作为低沸点溶剂,能降低指甲油的黏度,有快干性。
8.用作溶剂、脱蜡剂,也用于有机合成,及作为合成香料和医药的原料。[29]
安全信息
危险运输编码:UN 1193 3/PG 2
危险品标志:易燃 有毒 刺激
危险标识:R11 R36 R37 R66 R67 R23/24/25 R39/23/24/25
文献
[1~29]参考书:危险化学品安全技术全书.第一卷/张海峰主编.—2版.北京;化学工业出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
备注
暂无